微米尺度的陶瓷-研究铜器炉陶瓷

反向散射BSE图像的横截面切割通过一块铜器时代的炉陶瓷。图像左侧显示了陶瓷容器的原始外观。右边是原来的内部,在冶炼过程中存放矿石。在BSE图像中,明亮的区域是那些高密度元素浓度最高的区域(这里是铜)。红色方框显示了下面所示的组合映射的位置。样本由纽约州立大学布法罗州立学院Aaron Shugar教授提供。

陶瓷制品是人类历史上最早的制造证据之一。关于陶器的最古老的证据可以追溯到数万年前,用途从装饰物品或可能具有宗教意义的人物,到更实用的物品,如用于储存或烹饪的罐子和其他器皿。用于陶瓷的原材料雷竞技网页版千差万别,生产技术随着时间的推移而发展,所有这些都记录在陶器、石器或陶瓷材料中。

了解陶瓷生产中使用的原材料类型、来源和制造实践可以通过多种方式雷竞技网页版进行研究——允许对广泛成分进行表征的非侵入性技术(例如,使用手持XRF),或粘土或回火等单个成分的成分(例如,使用微XRF)。然而,为了充分了解陶瓷生产中所使用的技术水平和变化,通常需要使用岩相光学显微镜或扫描电子显微镜进行微观研究。后者允许使用背散射或二次电子图像在微米尺度上成像细节,并使用能量色散或波长色散x射线光谱法(分别为EDS或WDS)对即使是最细的成分进行成分分析。

在这里,我们提出了一个例子,从扫描电子显微镜调查的铜器时代的炉陶瓷。在这一时期,用粘土制成的坩埚在倒入铸件或其他模具之前用于冶炼原铜矿。坩埚通常使用吹管从上面加热,使矿石保持在热量最集中的地方,并使杂质从原矿石矿物中分离出来。容器内壁经历的高温(>1000°C)导致富含粘土的基质和其他添加来稳定陶器的成分的再结晶。挥发物的损失(例如,颗粒间水和与矿物本身结合的水)可能会导致气泡的产生,因为蒸汽或二氧化碳被排出。此外,熔融矿石的成分可能会进入陶瓷壁,留下容器最初用途的痕迹。

背散射电子(BSE)成像和成分作图使用小型扫描电子显微镜(日立FlexSEM 1000),使用Bruker的紧紧型EDS探测器QUANTAX Q80,数据收集使用Bruker的ESPRIT软件。这些图像非常详细地显示了容器内外壁之间纹理和矿物学的变化。这些转变使人们能够更好地理解早期铜器时代的冶金学家所使用的技术。

EDS成分图覆盖在BSE图像上,显示从陶瓷容器的外部区域过渡到更接近容器内部的中间区域。虽然构成回火的矿物类型(例如石英、钾长石)没有改变,但有机物质的丰度(这里用红色C表示)迅速减少,气泡的丰度增加。
EDS成分图覆盖在BSE图像上,显示了靠近内壁的陶瓷容器区域。石英和长石回火被保存下来,还有少量的碳残留。然而,铜已经被引入到基质中,现在以硫化铜颗粒的形式保存下来(上图中淡黄色和蓝色)。硫化铜与氯化铜发生了部分反应(图中粉红色部分)。
为再现炼铁条件而在实验中产生的炉陶瓷实例。上图中的亮区与高铁含量相关(下图中的红色部分),并显示熔融金属渗入血管壁。

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考古科学,28,102050,2019